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化學(xué)沉淀法處理污水的原理(化學(xué)沉淀法處理污水效果怎么樣)
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化學(xué)沉淀法處理污水的原理(化學(xué)沉淀法處理污水效果怎么樣)


  化學(xué)沉淀法處理污水效果較好,是一種比較成熟且應(yīng)用廣泛的工藝。

  上篇我們共同學(xué)習(xí)了國(guó)內(nèi)現(xiàn)行污(廢)水處理的物理處理方法及工藝流程,這篇文章我們主要聊一聊國(guó)內(nèi)現(xiàn)行污(廢)水的化學(xué)處理方法及工藝流程。

  化學(xué)處理法是利用化學(xué)反應(yīng)作用來(lái)處理或回收污水的溶解物質(zhì)或膠體物質(zhì)的方法,多用于工業(yè)廢水。常用的方法有中和、化學(xué)沉淀、藥劑氧化還原、電解、離子交換等,本篇也將會(huì)著重闡述中和法和化學(xué)沉淀法兩種方法。

  01中和法

  其基本原理是,使酸性廢水中的H+與外加OH-,或使堿性廢水中的OH-與外加的H+相互作用,生成弱解離的水分子,同時(shí)生成可溶解或難溶解的其他鹽類,從而消除它們的有害作用。反應(yīng)服從當(dāng)量定律。采用此法可以處理并回收利用酸性廢水和堿性廢水,可以調(diào)節(jié)酸性或堿性廢水的pH值。

  酸性廢水常用的方法有:酸、堿廢水相互中和法,投藥中和法及過(guò)濾中和法。

  堿性廢水常用的方法有:酸、堿廢水相互中和法,投藥中法和及煙道氣中和法。

  1、酸、堿廢水相互中和法

  顧名思義,這種中和方法是將酸性廢水和堿性廢水共同引入中和池中,并在池內(nèi)進(jìn)行融合攪拌后,以至于使廢水呈中性或弱堿性,其優(yōu)點(diǎn)是以廢治廢,節(jié)省費(fèi)用。

  中和設(shè)備可根據(jù)酸堿廢水排放規(guī)律及水質(zhì)變化來(lái)確定。一般在帶有攪拌裝置的中和池內(nèi)進(jìn)行。

 ?。?)當(dāng)水質(zhì)水量變化較小或后續(xù)處理對(duì)pH要求較寬時(shí),可在集水井(或管道、混合槽)內(nèi)進(jìn)行連續(xù)混合反應(yīng)。

  (2)當(dāng)水質(zhì)水量變化不大或后續(xù)處理對(duì)pH值要求高時(shí),可設(shè)連續(xù)流中和池。

 ?。?)當(dāng)水質(zhì)水量變化較大,且水量較小時(shí),連續(xù)流無(wú)法保證出水pH要求,或出水中還含有其他雜質(zhì)或重金屬離子時(shí),多采用間歇式中和池。

  2、投藥中合法

  投藥中和法能處理任何濃度、任何性質(zhì)的酸、堿性廢水,此方法具有對(duì)水質(zhì)和水量波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng),中和藥劑的利用率高,中和過(guò)程易調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn),但也存在勞動(dòng)條件差、藥劑配制及投加設(shè)備較多、基建投資大、泥渣多目、脫水難等缺點(diǎn)。

  酸性廢水中和處理采用的中和劑有石灰、石灰石、白云石、苛性鈉、碳酸鈉等。其中碳酸鈉因價(jià)格較貴,一般很少采用。石灰來(lái)源廣泛,價(jià)格便宜,所以使用較為廣泛。

  堿性廢水中和處理采用的中和劑有硫酸、鹽酸、硝酸等。常用的藥劑為工業(yè)硫酸,考慮到成本問(wèn)題,一般用工業(yè)廢酸更經(jīng)濟(jì)。

  投藥方式可以分為兩種:干法投加和濕法投加。

  干法投加是把藥劑直接加入到需要中和的水中,但其反應(yīng)較慢,而且不易徹底,投藥量大(需為理論量的1.4-1.5倍);當(dāng)中和藥劑(如:石灰)成塊狀時(shí)需要破碎,工作條件差,勞動(dòng)強(qiáng)度大;一般情況下用濕法投加,即把藥劑配成一定濃度的溶液加入到需要中和的水中。

  其中,投藥中和法工藝過(guò)程主要包括:中和藥劑的制取與投配,混合與反應(yīng),中和產(chǎn)物的分離,泥渣的處理與利用。

  3、過(guò)濾中合法

  過(guò)濾中合法是指廢水通過(guò)具有中和能力的濾料進(jìn)行中和反應(yīng)的方法,適用于酸濃度低(2-3g/L),并生成易溶鹽的各種酸性廢水的中和處理,當(dāng)廢水中含大量懸浮物、油脂、重金屬鹽和其他毒物時(shí)不宜采用。堿性濾料主要有石灰石、大理石、白云石等。

  中和濾池分三類:普通中和濾池、升流式膨脹中和濾池和滾筒中和濾池。

  現(xiàn)分述如下:

 ?。?)普通中和濾池

  普通中和池為重力式,由于濾速低(小于1.4mm/s),濾料粒徑大(3~8cm),當(dāng)進(jìn)水硫酸濃度較大時(shí),極易在濾料表面結(jié)垢而且不易沖掉,阻礙中和反應(yīng)進(jìn)程。實(shí)踐表明這種濾料的中和效果較差,目前已很少采用。

 ?。?)升流式膨脹中和濾池

  升流膨脹式濾池采用高流速(8.3~19.4mm/s),小粒徑(0.5~3mm,平均約1.5mm),水流由下向上流動(dòng),加上產(chǎn)生的CO?氣體的作用,使濾料互相碰撞摩擦,表面不斷更新,所以效果良好。升流膨脹式濾池又可分為恒濾速和變?yōu)V速兩種形式。

  濾池分為四部分:底部為進(jìn)水裝置,可采用大阻力或小阻力進(jìn)水系統(tǒng);濾料層下部為石墊層,上部為石灰石濾料,濾層厚1.0~1.2m;其上設(shè)高為0.5m的清水區(qū),使水和濾料分離,在此區(qū)內(nèi)水流速度逐漸減慢;出水槽均勻地匯集出流水。

  如果將裝填濾料部分的簡(jiǎn)體做成圓錐狀,則為變速膨脹式中和濾池。這種池子底部濾速較大,上部濾速較小。具有等斷面的簡(jiǎn)體稱為恒速膨脹式中和濾池。與恒速濾池相比,變速濾池具有濾料反應(yīng)更完全、能防止小濾料被水挾走、濾料表面不易結(jié)垢等優(yōu)點(diǎn)。這兩種升流式濾池目前均有工廠定型生產(chǎn)。

 ?。?)滾筒中和濾池

  滾筒可用鋼板制成,內(nèi)襯防腐層,直徑1m或更大,長(zhǎng)度約為直徑的6~7倍。筒內(nèi)些有不高的縱向隔條,推動(dòng)濾料旋轉(zhuǎn)。滾筒轉(zhuǎn)速約為10r/min,轉(zhuǎn)軸傾斜角度為0.5°~1°。料的粒徑較大(達(dá)十幾毫米),裝料體積約占轉(zhuǎn)筒體積的一半。這種裝置的最大優(yōu)點(diǎn)是進(jìn)水的酸濃度可以超過(guò)允許濃度數(shù)倍,而濾料粒徑卻不必破碎得很小。其缺點(diǎn)是負(fù)荷率低,僅為36m3(m2?h),構(gòu)造復(fù)雜、動(dòng)力費(fèi)用較高、運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)噪聲較大,同時(shí)對(duì)設(shè)備材料的耐蝕性能要求較高。

  4、煙道氣中和法

  煙道氣中含有CO?和SO?,溶于水中形成H2CO3和H2SO3,能夠用來(lái)使堿性廢水得到中和。用煙道氣中和的方法有兩種,一是將堿性廢水作為濕式除塵器的噴淋水,另一種是使煙道氣通過(guò)堿性廢水。這種中和方法效果良好,但其缺點(diǎn)是會(huì)使處理后的廢水中懸浮物含量增加,并且硫化物和色度也都有所增加,需要做進(jìn)一步處理。

  02化學(xué)沉淀

  化學(xué)沉淀法是向廢水中投加某種化學(xué)藥劑,使其與水中某些溶解物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng),生成難溶于水的鹽類沉淀下來(lái),從而降低水中這些溶解物質(zhì)的含量的方法?;瘜W(xué)沉淀法經(jīng)常用于處理含有汞、鉛、銅、鋅、六價(jià)鉻、硫、氰、氟、砷等有毒化合物的廢水。

  利用向廢水中投加氫氧化物、硫化物、碳酸鹽、鹵化物等生成金屬鹽沉淀可以去除廢水中的金屬離子,向廢水中投加鋇鹽可用于處理含六價(jià)鉻的工業(yè)廢水生成鉻酸鹽沉淀,向廢水中投加石灰生成氟化鈣沉淀可以去除水中的氟化物。

  根據(jù)使用的沉淀劑不同,常見(jiàn)的化學(xué)沉淀法有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、碳酸鹽沉淀法、鋇鹽沉淀法、鹵化物沉淀法等。

  1、氫氧化物沉淀法

  除了堿金屬和部分堿土金屬外,其它金屬的氫氧化物大都是難溶的。因此,可用氫氧化物沉淀法去除廢水中的重金屬離子。沉淀劑為各種堿性藥劑,常用的有氨水、氫氧化鈉和石灰等。

  (1)氨水法

  在銨鹽存在下,利用氨水作沉淀劑,將溶液的pH值調(diào)整為8~10,使一些氫氧化物析出沉淀的方法,稱為氨水法。

  (2)氫氧化鈉法

  氫氧化鈉法氫氧化鈉是一種強(qiáng)堿,作為沉淀劑時(shí)兩性金屬離子的氫氧化物將被溶在溶液中,但由于氫氧化鈉溶液吸收空氣中的CO?而生成部分COH,因此,有部分Ca2+、Sr2+、Ba2+生成難溶性的碳酸鹽沉淀。

  (3)石灰乳法

  石灰乳法采用氫氧化物沉淀法處理重金屬?gòu)U水最常用的沉淀劑是石灰。石灰沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是:去除污染物范圍廣(不僅可沉淀去除重金屬,而且可沉淀去除砷、氟、磷等)、藥劑來(lái)源廣、價(jià)格低、操作簡(jiǎn)便、處理可靠且不產(chǎn)生二次污染;主要缺點(diǎn)是勞動(dòng)衛(wèi)生條件差,管道易結(jié)垢堵塞,泥渣體積龐大(含水率高達(dá)95%~98%),脫水困難。

  沉淀工藝有分步沉淀和一次沉淀兩種。

  分步沉淀是指分段投加石灰乳,利用不同金屬氫氧化物在不同pH值下沉淀析出的特性,依次回收各種金屬氫氧化物。一次沉淀法是次投加石灰乳達(dá)到高pH值,使廢水中各種金屬離子同時(shí)以氫氧化物沉淀析出。

  2、硫化物沉淀法

  許多金屬能形成硫化物沉淀,而且大多數(shù)金屬硫化物比其氫氧化物的溶解度小。因此在廢水處理中也常采用生成硫化物沉淀去除金屬離子。而且各種金屬硫化物的溶度積相差懸殊,同時(shí)溶液中S2-離子濃度受H+濃度的制約,所以可以通過(guò)控制酸度,用硫化物沉淀法把溶液中不同金屬離子分步沉淀而分離回收。其中,金屬硫化物的溶解度與溶液的pH值密切相關(guān)。常用的沉淀劑有H2S、Na2S、(NH4)2S等。

  常見(jiàn)硫化物沉淀法的應(yīng)用如下所示:

 ?。?)硫化物沉淀法除砷

  將硫化鈉加到pH=6~7的含砷廢水中,砷形成硫化物沉淀可除去,用這種方法處理含砷0.8mg/L的廢水可使砷濃度降到0.05mg/L,除砷率達(dá)94%。

  砷化法處理含三價(jià)砷廢水的效果并不理想,單純用硫化法很難使三價(jià)砷濃度降到0.05mgL以下。硫化法的優(yōu)點(diǎn)是處理量大,費(fèi)用低、廢渣可回收利用。三硫化二砷能在含硫離子的溶液中生成配合離子而有溶解的趨勢(shì),為提高除砷率,必須投加適量的亞鐵使其與過(guò)剩的二價(jià)硫生成難溶的硫化亞鐵與三硫化二砷共沉淀。

 ?。?)硫化物沉淀法除汞

  汞離子和二價(jià)硫離子有較強(qiáng)的親和力,生成溶度積極小的硫化物,所以硫化物沉淀法的除汞率高,在廢水處理中得到很好的實(shí)際應(yīng)用。

  (3)硫化物沉淀法處理含重金屬?gòu)U水

  硫化物沉淀法處理含重金屬?gòu)U水,具有去除率高、可分步沉淀、泥渣中重金屬含量高、適應(yīng)pH值范圍大等優(yōu)點(diǎn),在某些領(lǐng)域得到了實(shí)際應(yīng)用。但是S2-會(huì)使水體中COD增加,當(dāng)水體酸性增加時(shí),可產(chǎn)生硫化氫氣體污染大氣,并且沉淀劑來(lái)源受到限制,價(jià)格亦不低,因此限制了它的廣泛應(yīng)用。

  3、碳酸鹽沉淀法

  由于堿土金屬(Ca、Mg等)和重金屬(Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Cd、Pb、Hg、Bi等)的碳酸鹽都難溶于水,所以可以投加碳酸鹽將這些金屬離子從廢水中去除。

  對(duì)于不同的處理對(duì)象,碳酸鹽法有三種不同的應(yīng)用方式:

  (1)投加可溶性碳酸鹽(如碳酸鈉),使水中金屬離子生成難溶性碳酸鹽而沉淀析出,這種方式可除去水中重金屬離子和非碳酸鹽硬度;

 ?。?)投加難溶碳酸鹽(如碳酸鈣),利用沉淀轉(zhuǎn)化原理,使水中重金屬離子生成溶解度更小的碳酸鹽而沉淀析出;

 ?。?)投加石灰,使之水中碳酸鹽硬度,生成難溶的碳酸鈣和氫氧化鎂而沉淀析出,此方式可除去水中的碳酸鹽硬度。

  4、鋇鹽沉淀法

  這種方法主要用于處理含六價(jià)鉻的廢水,采用的沉淀劑有碳酸鋇、氯化鋇、硝酸鋇、氫氧化鋇等。鋇鹽沉淀法可以將電鍍含鉻有毒廢水凈化到能回用的程度;但缺點(diǎn)是其沉渣量多,有毒,處理較為困難。

  5、鹵化物沉淀法

  (1)氯化銀沉淀法除銀

  含銀廢水土要來(lái)源于鍍銀和照相工藝,加氯化物可以沉淀回收銀。氰化銀鍍槽中的含銀濃度高達(dá)13~45g/L,一般先用電解法回收銀,將銀濃度降至100~500mg/L,然后再用氯化物沉淀法,將銀濃度進(jìn)一步降至幾mg/L,如果在堿性條件下與其他金屬氫氧化物共沉,銀濃度可降至0.1mg/L。當(dāng)出水中氯離子濃度為0.5mg/L時(shí),理論計(jì)算的銀離子大濃度為1.35mg/L。氯濃度越高,銀濃度越低。但氯離子過(guò)量太多時(shí),會(huì)生成AgCl2-絡(luò)離子,使沉淀又重新溶解。

  廢水中含有多種金屬離子時(shí),調(diào)pH值至堿性.同時(shí)加氯化物,則其他金屬離子形成氫氧化物沉淀,銀形成氯化銀沉淀。用酸洗沉渣,將氫氧化物沉淀溶出,僅剩下氯化銀,實(shí)現(xiàn)分離和回收銀。鍍銀廢水中常含氰,一般先加氯氧化氰,放出的氯離子又可以與銀生成沉淀。據(jù)報(bào)道,當(dāng)銀和氰重量相等時(shí),投氯量為3.5mg/mg(CN-),氯化10min后,調(diào)pH至6.5,氰完全氧化,再加氯化鐵,以石灰調(diào)pH至8,沉淀分離后出水銀由初的0.7~40mg/L降至幾乎為0。

 ?。?)氟化物沉淀法

  當(dāng)廢水中含有比較單純的氟離子時(shí),投加石灰。調(diào)pH值至10~12,生成CaF2沉淀,可使氟濃度降至10~20mg/L。若水中還含有其他金屬離子,由于吸附共沉淀作用,可使氟濃度降至8mg/L以下。如果加石灰的同時(shí),加入磷酸鹽(如過(guò)磷酸鈣、磷酸氫二鈉),則與氟形成難溶的磷灰石沉淀。當(dāng)石灰投量為理論量的1.3倍,過(guò)磷酸鈣投量為理論量的2~2.5倍時(shí),可使氟濃度降至2mg/L。

  化學(xué)的世界是奇妙無(wú)窮的,小旭現(xiàn)在還記得初中化學(xué)老師當(dāng)時(shí)在課堂上說(shuō),化學(xué)是一門(mén)神奇的學(xué)科,它會(huì)神奇到讓一種東西消失,或者讓另一種新的東西產(chǎn)生,因篇幅關(guān)系,藥劑氧化還原法、電解法、離子交換法將會(huì)在下篇與大家見(jiàn)面,關(guān)注樂(lè)中環(huán)??萍?,我們一起來(lái)學(xué)習(xí)。





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